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甲醛

甲醛結(jié)構(gòu)式

結(jié)構(gòu)式

物競(jìng)編號(hào) 0131
分子式 CH2O
分子量 30.03
標(biāo)簽

福爾馬林,

蟻醛,

亞甲基氧化物,

Methyl aldehyd,

Methylene oxide,

Formalin,

Formicaldehyde,

Methanal solution,

Oxymethylene,

Dormol,

農(nóng)藥中間體,

脂肪族醛、酮及其衍生物,

有機(jī)化合物

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào):50-00-0

MDL號(hào):MFCD00003274

EINECS號(hào):200-001-8

RTECS號(hào):LP8925000

BRN號(hào):1209228

PubChem號(hào):24894976

物性數(shù)據(jù)

1.性狀:一種無色,有強(qiáng)烈刺激性和窒息性氣味的氣體。

2.蒸汽相對(duì)密度(g/mL,空氣=1):1.081-1.085

3.相對(duì)密度(g/mL,水=1):0.82

4.折射率(nD20):1.3755-1.3775

5.閃點(diǎn)(℃):56(氣體);83(37%水溶液,閉杯)

6.沸點(diǎn)(℃):-19.5(氣體);98 (37%水溶液)

7.熔點(diǎn)(℃):-92

8.自燃溫度 (℃):430

9.蒸汽壓(KPa,-57.3℃) :13.33

10.爆炸極限(V/V):空氣中7%~73%

11.油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值(logP):0.35

12.臨界溫度(ºC):137.2~141.2

13.臨界壓力(MPa):6.784~6.637

14.黏度(mPa·s,-20ºC):0.242

15.爆炸下限(%,V/V):7.0

16.爆炸上限(%,V/V):73

17.溶解性:易溶于水和。水溶液濃度高可達(dá)55%。能與水、、丙酮任意混溶。在空氣中能逐漸被氧化為甲酸,是強(qiáng)還原劑。其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。在一般商品中,都加入10%~12%的甲醇作為抑制劑,否則會(huì)發(fā)生聚合。

18.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-570.77

19.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-108.57

20.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) :218.76

21.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol-1):-102.5

22.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1):35.39

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性:LD50800mg/kg(大鼠經(jīng)口),2700mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50590mg/m3(大鼠吸入);

                          人吸入60~120mg/m3,發(fā)生支氣管炎、肺部嚴(yán)重?fù)p害;

                         人吸入12~24mg/m3,鼻、咽粘膜嚴(yán)重灼務(wù)、流淚、咳嗽;人經(jīng)口10~20ml,致死。

2、  亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m3,1小時(shí)/天,3天/周,35周,發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細(xì)胞增生及生化改變;

         人吸入20~70mg/m3長時(shí)間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;

         人吸入12mg/m3長期接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。

3、 致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變:人淋巴細(xì)胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細(xì)胞37pph。

4、 生殖毒性:大鼠經(jīng)口低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對(duì)精子生存有影響。大鼠吸入低中毒濃度(TCL0):12ug/m3,24小時(shí)(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。

5、致癌性:IARC致癌性評(píng)論:動(dòng)物陽性;人類不明確。

6、甲醛對(duì)眼睛、呼吸道及皮膚有強(qiáng)烈刺激性。接觸甲醛蒸氣引起結(jié)膜炎、角膜炎、鼻炎、支氣管炎等。重點(diǎn)發(fā)生喉痙攣、聲門水腫、肺炎、肺水腫。對(duì)皮膚有原發(fā)性刺激和致敏作用??芍缕ぱ?。濃溶液可引起皮膚凝固性壞死。口服灼傷口腔和消化道,可發(fā)生胃腸道穿孔、休克和肝腎損害。長期接觸低濃度甲醛可有輕度眼及上呼吸道刺激癥狀、皮膚干燥、皸裂。工作場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)高容許濃度為0.5mg/m3。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1、代謝和降解:環(huán)境中甲醛的主要污染來源是有機(jī)合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業(yè)排放的廢水、廢氣等。某些有機(jī)化合物在環(huán)境中降解也產(chǎn)生甲醛,如氯乙烯的降解產(chǎn)物也包含甲醛。由于甲醛有強(qiáng)的還原性,在有氧化性物質(zhì)存在條件下,能被氧化為甲酸。例如進(jìn)入水體環(huán)境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進(jìn)一步的分解產(chǎn)物為二氧化碳和水。進(jìn)入環(huán)境中的甲醛在物理、化學(xué)和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過程如下:2HCHO+O2—2HCOOH  2HCOOH+O2—2H2O+2CO2

2、殘留與蓄積:資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達(dá)180-720mg/kg干土。土壤的污染可導(dǎo)致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。

甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當(dāng)水中甲醛濃度為5mg/L時(shí)(20℃),觀察結(jié)果表明,5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時(shí),可以被曝氣池中經(jīng)馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時(shí),能抑制微生物對(duì)有機(jī)物的氧化。當(dāng)水中甲醛含量為500mg/L時(shí),生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。

3、遷移轉(zhuǎn)化:甲醛由于沸點(diǎn)低又易溶于水,所以主要通過大氣和水排放進(jìn)入環(huán)境。生產(chǎn)甲醛的工廠其未處理的氣體,當(dāng)排放高度為18米時(shí),其距工廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠(yuǎn)在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內(nèi)為0.012mg/m3;200米處36個(gè)樣品中有15個(gè)濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。

工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別,其中濃度高的甲醛廢水是生產(chǎn)酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達(dá)2.5%。

4、危險(xiǎn)特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。

    燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率:6.53

2、摩爾體積(cm3/mol):43.8

3、等張比容(90.2K):82.6

4、表面張力(dyne/cm):12.6

5、偶極距(D):2.33168(1D=3.33×10-30C·m)

6、極化率(10-24cm3):2.59

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):1.2

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積17.1

7.重原子數(shù)量:2

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:2

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.甲醛是簡單的醛,通常把它歸為飽和一元醛,但它又相當(dāng)于二元醛。在與弱氧化劑的反應(yīng)中,每摩爾HCHO多可還原出4mol的Ag或2mol的氧化亞銅,這都是乙醛還原能力的兩倍,故甲醛又像二元醛。工業(yè)品通常是40%(含8%甲醇)的水溶液,俗稱福爾馬林。純甲醛氣體在-19℃能液化成液體。在較低溫度下能與非極性溶劑(如、、氯仿、等)以任何比例混溶。其溶解度大小隨溫度上升而減少。甲醛能燃燒、蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物。

化學(xué)性質(zhì):純甲醛有強(qiáng)還原作用,特別是在堿溶液中。甲醛自身能緩慢進(jìn)行縮合反應(yīng),特別容易發(fā)生聚合反應(yīng)。

2.有毒,吸入甲醛蒸氣會(huì)引起惡心、鼻炎、支氣管炎和結(jié)膜炎等。當(dāng)誤服甲醛液時(shí),應(yīng)立即用水洗胃,再服用3%碳酸銨或15%醋酸銨100ml。甲醛接觸皮膚,會(huì)引起灼傷,應(yīng)用大量水沖洗,再用肥皂水或3%碳酸氫銨溶液洗滌。操作現(xiàn)場(chǎng)采用敞開式廠房,自然通風(fēng)??諝庵写笕菰S濃度10*10-6。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具。

3. 存在于煙葉、主流煙氣、側(cè)流煙氣中。

4. 甲醛極易聚合,不同條件下得到不同的聚合物。

5. 將甲醛制成聚合體,便于貯存和運(yùn)輸。
 

貯存方法

1.甲醛在常溫下是氣態(tài),通常以水溶液形式出現(xiàn)。

2.采用襯防腐材料的200L(53USgal)鐵桶包裝,凈重200~210kg,汽車或槽車運(yùn)輸。甲醛水溶液不穩(wěn)定,甲酸和多聚甲醛濃度隨時(shí)間增加而增加,且與溫度有關(guān)。低溫貯存能使酸度降至低,但為防止聚合,可添加甲醇或甲基、乙基纖維素之類的穩(wěn)定劑阻聚。按有毒化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。

3.貯存溫度4℃

合成方法

      甲醛屬用途廣泛、生產(chǎn)工藝簡單、原料供應(yīng)充足的大眾化工產(chǎn)品,是甲醇下游產(chǎn)品樹中的主干,世界年產(chǎn)量在2500萬噸左右,30%左右的甲醇都用來生產(chǎn)甲醛。但甲醛是一種濃度較低的水溶液,從經(jīng)濟(jì)角度考慮不便于長距離運(yùn)輸,所以一般都在主消費(fèi)市場(chǎng)附近設(shè)廠,進(jìn)出口貿(mào)易也極少。工業(yè)上主要采用甲醇氧化法和天然氣直接氧化法:

 1、甲醇氧化法:在600~700℃下,使甲醇、空氣和水通過銀催化劑或銅、五氧化二礬等催化劑,直接氧化生成甲醛,甲醛用水吸收得甲醛溶液:

總反應(yīng)是放熱反應(yīng),但50~60%的甲醛是通過氧化反應(yīng)生成,而其余部分是通過氫反應(yīng)生成。副產(chǎn)物為一氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯及甲酸。甲醇轉(zhuǎn)化率80%,收率以甲醇計(jì)為85%~90%。該法技術(shù)成熟,收率高,國內(nèi)外生產(chǎn)廠廣為采用。

 

 2、天然氣氧化法:在600~680℃下,使天然氣和空氣的混合物通過鐵、鉬等的氧化物催化劑,直接氧化生成甲醛,用水吸收得甲醛溶液:

                  

3、將甲醇蒸氣在300℃時(shí),通入銅或銀的催化劑,甲醇脫氫而制得。甲醛氣體吸收水含量達(dá)36%~40%,即為甲醛溶液。將市售甲醛溶液蒸餾去除雜質(zhì),并補(bǔ)充甲醇即為試劑甲醛溶液。

4、二甲醚氧化法 系采用合成氣高壓法合成甲醇副產(chǎn)的二甲醚為原料,以金屬氧化物為催化劑氧er而成。

5、甲醇脫氫法 甲醇直接脫氫可得到無水甲醛,同時(shí)副產(chǎn)氫氣。該工藝是極具吸引力的甲醛制備方法。其進(jìn)展關(guān)鍵在于過程催化劑性能的提高。

6、將氣化的甲醇與經(jīng)堿洗后的空氣、水蒸氣以1∶1.8~2.0∶0.8~1.0( 體積比)混合后,加熱至115~120℃進(jìn)行反應(yīng),在銀催化劑作用下控制反應(yīng)溫度 為600~650℃,壓 力0.3~0.5MPa:

反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)物急冷至80~85℃,用水吸收,然后蒸餾,蒸出未反應(yīng)的甲醇,釜液經(jīng)陰離子交換樹脂處理,所得甲醛溶液加入適量阻聚劑,攪拌混合,即得成品。

7、氣體甲醛在常溫下自動(dòng)聚合為環(huán)狀三聚甲醛。

8、甲醛很容易與氨或銨鹽作用,縮合成六亞甲基四胺,所稱烏洛托品。

用途

1.甲醛是一種重要的有機(jī)原料,主要用于塑料工業(yè)(如制酚醛樹脂、脲醛塑料—電玉)、合成纖維(如合成維尼綸—聚乙烯醇縮甲醛)、皮革工業(yè)、醫(yī)藥、染料等。福爾馬林具有殺菌和防腐能力,可浸制生物標(biāo)本,其稀溶液(0.1—0.5%)農(nóng)業(yè)上可用來浸種,給種子消毒。工業(yè)上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。甲醛可與銀氨溶液產(chǎn)生銀鏡反應(yīng),使試管內(nèi)壁上附著一薄層光亮如鏡的金屬銀(化合態(tài)銀被還原,甲醛被氧化);與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成紅色沉淀氧化亞銅。 

 

2.甲醛的用途非常廣泛,合成樹脂、表面活性劑、塑料、橡膠、皮革、造紙、染料、制藥、農(nóng)藥、照相膠片、炸藥、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐過程中均要用到甲醛,可以說甲醛是化學(xué)工業(yè)中的多面手,但任何東西的使用都必須有個(gè)限量,有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn),一旦使用超越了標(biāo)準(zhǔn)和限量,就會(huì)帶來不利的一面。

1)木材工業(yè) 用于生產(chǎn)脲醛樹脂及酚醛樹脂,由甲醛與尿素按一定摩爾比混合進(jìn)行反應(yīng)生成。

2)紡織業(yè) 服裝在樹酯整理的過程中都要涉及甲醛的使用。服裝的面料生產(chǎn),為了達(dá)到防皺、防縮、阻燃等作用,或?yàn)榱吮3钟』ā⑷旧哪途眯?,或?yàn)榱烁纳剖指?,就需在助劑中添加甲醛。目前用甲醛印染助劑比較多的是純棉紡織品,因?yàn)榧兠藜徔椘啡菀灼鸢?,使用含甲醛的助劑能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的紡織品,在人們穿著和使用過程中,會(huì)逐漸釋出游離甲醛,通過人體呼吸道及皮膚接觸引發(fā)呼吸道炎癥和皮膚炎癥,還會(huì)對(duì)眼睛產(chǎn)生刺激。甲醛能引發(fā)過敏,還可誘發(fā)癌癥。廠家使用含甲醛的染色助劑,特別是一些生產(chǎn)廠為降低成本,使用甲醛含量極高的廉價(jià)助劑,對(duì)人體十分有害。

3)防腐溶液 甲醛是由(即甲醛亞氫鈉)在60℃以上分解釋放出的一種物質(zhì),它無色,有刺激氣味、易溶于水。35%~40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林,具有防腐殺菌性能,可用來浸制生物標(biāo)本,給種子消毒等。

甲醛具有防腐殺菌性能的原因主要是構(gòu)成生物體(包括細(xì)菌)本身的蛋白質(zhì)上的氨基能跟甲醛發(fā)生反應(yīng)。

4)食品行業(yè) 利用甲醛的防腐性能,加入水產(chǎn)品等不易儲(chǔ)存的食品中。

3.用作分析試劑,如測(cè)定銨鹽。用作薄層色譜分析試劑。還用作殺菌消毒劑。用于酚醛樹脂生產(chǎn)。生物標(biāo)本浸制。

4.甲醛是第一代防腐劑。它對(duì)葡萄球菌、加單孢菌、霉菌、酵母菌和其他革蘭菌均有很好的殺滅作用。但在液體洗滌劑中用甲醛做防腐劑,經(jīng)濟(jì)成本太高,且氣味對(duì)操作人員有刺激,有毒。

5.用作化學(xué)鍍銅的還原劑,用于電鍍?nèi)芤旱姆治黾半婂冧\添加劑的配制等。

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